علی خیری فارغ التحصیل مدارس سمپاد در سال 1384 با کسب رتبه 110 کنکور سراسری منطقه 2 وارد دانشگاه صنعتی امیرکبیر شد. وی از سال 1386 در مدرسه سمپاد شهرری تدریس فیزیک را آغاز کرد و سپس با وارد مدرسه بحرالعلوم شد. سپس با تدریس کلاس های المپیاد فیزیک در سمپاد کار خود را ادامه داد. از سال 1389 و پس از فارغ التحصیلی، تدریس را به صورت جدی تری دنبال نمود و در به مدت 5 سال در مدارس علوی و سرای دانش قلمچی در کار تدریس به کسب تجربه پرداخت. وی از سال 1390 ، در کنار تدریس مدیریت همراه آزمون را با موسسه تولید محتوای کارما و همکاری همراه اول بر عهده داشت.
سایر مدارسی که وی در آنها مشغول به تدریس بوده به شرح زیر است:
1- موسسه بعثت صادقیه
2- موسسه تخته سیاه آزادی
3- مدارس معراج، امام حسن مجتبی، شاهد تزکیه، شاهد ایثار میرداماد، سید رضی سهروردی، آزادی، نصر، باقرالعلوم افسریه، باقرالعلوم شهرری، دکتر حسابی و ….
علی خیری همزمان با رشته مهندسی در رشته جامعه شناسی دانشگاه علامه نیز به تحصیل پرداخت و از سال 1396 ابتدا در موسسه اقتصاد ایرانیان و سپس موسسه راعی، مدیریت تولید محتوای آموزشی و پژوهشی را بر عهده دارد.